電化學(xué)動(dòng)力學(xué),是一門物理學(xué)科,主要研究對(duì)象是電極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。電極反應(yīng)是一種非均相化學(xué)反應(yīng),所以電極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的方法與非均相化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)很類似。

學(xué)科由來(lái)

由于電化學(xué)的反應(yīng)必須在電極的金屬|(zhì)電解質(zhì)界面上才能進(jìn)行。它的反應(yīng)歷程必須包括金屬|(zhì)電解質(zhì)界面上的遷越步驟(見(jiàn)遷越超電勢(shì))和擴(kuò)散步驟(見(jiàn)擴(kuò)散超電勢(shì))。

遷越步驟是電極反應(yīng)區(qū)別于其他非均相化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)志,是電極反應(yīng)的基本步驟。為使遷越步驟能持續(xù)進(jìn)行,反應(yīng)物必須從電解質(zhì)本體擴(kuò)散到電極界面;生成物也必須擴(kuò)散離去,這是與非均相化學(xué)反應(yīng)類似的。

此外,在液相電解質(zhì)中也可能在遷越步驟的前后發(fā)生前置反應(yīng)和后續(xù)反應(yīng)等化學(xué)反應(yīng)步驟。在電極金屬表面也可能發(fā)生固相的形成和溶解步驟。如果形成的物相是金屬,這就是電(沉)積過(guò)程(見(jiàn)電鍍);如果是絕緣體或半導(dǎo)體,則電極金屬可能被鈍化(見(jiàn)金屬鈍化)或產(chǎn)生光電效應(yīng)(見(jiàn)光電化學(xué)和半導(dǎo)體電化學(xué))。特別要提出的是在電極界面上經(jīng)常發(fā)生的吸附現(xiàn)象,它能改變電極界面結(jié)構(gòu)并對(duì)電極過(guò)程產(chǎn)生明顯的干擾。它可以促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)(見(jiàn)電催化),也可以阻滯電極反應(yīng),如金屬腐蝕中緩蝕劑的作用。

以上各步驟所需的超電勢(shì)可以分別稱為遷越超電勢(shì)CT[kg1]擴(kuò)散超電勢(shì)反應(yīng)超電勢(shì)(和 合稱為濃差極化)等等。電極反應(yīng)總的超電勢(shì)應(yīng)是各串聯(lián)步驟超電勢(shì)之和,其中“速控步驟”的超電勢(shì)是主導(dǎo)的。但在實(shí)際測(cè)量過(guò)程中,電極電勢(shì)(位)是相對(duì)于某一參比電極進(jìn)行測(cè)量的,在參比電極的魯金毛細(xì)管口到工作電極的金屬表面這一段距離間,通電時(shí)存在歐姆電勢(shì)[no](即電位降,停電時(shí)消失),這就是電阻極化。電阻極化是因電解液的電阻(與電池的設(shè)計(jì)有關(guān))和可能存在的金屬表面被膜的電阻引起的,它與電極反應(yīng)無(wú)關(guān),故計(jì)算總超電勢(shì)時(shí)應(yīng)予扣除,或在測(cè)量時(shí)進(jìn)行校正。

研究?jī)?nèi)容

電化學(xué)動(dòng)力學(xué)

,英文名稱:

electrochemical kinetics。

電極反應(yīng)往往是相當(dāng)復(fù)雜的過(guò)程電極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)就是根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí),包括利用各種穩(wěn)態(tài)技術(shù)和暫態(tài)技術(shù)的電化學(xué)研究方法獲得的各類極化曲線(見(jiàn)極化和超電勢(shì))和電化學(xué)參數(shù),以及利用各種非電化學(xué)方法所得信息,推斷反應(yīng)歷程和“速率控制步驟”(簡(jiǎn)稱速控步驟),得出動(dòng)力學(xué)方程,并與根據(jù)動(dòng)力學(xué)理論得到的各個(gè)基元步驟的動(dòng)力學(xué)特征進(jìn)行對(duì)比,從而推論出合理的電極反應(yīng)機(jī)理,以便最終為生產(chǎn)實(shí)際提供控制電化學(xué)過(guò)程的依據(jù)。