簡(jiǎn)介
“烏茲鋼”與“
大馬士革鋼”概念的區(qū)別與聯(lián)系:
大馬士革鋼
又稱為結(jié)晶花紋鋼,是一種古代粉末冶金和鍛造技術(shù)完美的結(jié)合。在英美和歐洲大多數(shù)的地方被稱為WOOTZ;而在其原產(chǎn)地印度、巴基斯坦一直到波斯則稱為FULAT;在俄羅斯的高加索地區(qū)被成為BULAT。 WOOTZ的花紋是天然形成的,不像摺疊鋼一樣是用人工硬將性質(zhì)不同的材料焊接起來再摺疊鍛打而成的。印度Wootz鋼
:坩堝冶煉超高碳鋼(含碳 1.5~2%),在公元前6至5世紀(jì)時(shí),由位于印度西北角的Hyderabad(翻譯作:海得拉巴,現(xiàn)屬于巴基斯坦)的冶煉工人制成的,后來被售到“安息”(波斯)、條支甚或是埃及等,它們的冶煉方法是:將黑錳礦、竹炭及某些植物葉子密封在一個(gè)陶爐里燃燒加熱,當(dāng)這些東西熔化后,其渣滓形成一團(tuán)金屬,然后將此金屬反復(fù)熔化、冷卻四五次,最后煉成直徑為5英寸,厚度為0.5英寸,重約2英鎊的金屬塊(William.Reid的《西洋兵器大觀》)。在印度被制成的金屬塊,不能直接被命名為大馬士革鋼。它們之所以被叫做大馬士革鋼,是因?yàn)檫@些金屬被販賣到大馬士革(位于今天的敘利亞境內(nèi))這個(gè)城市后,用來煉制成武器,即大馬士革劍(或大馬士革刃)之后,才得名的?;蛘邞?yīng)該這樣說:當(dāng)中世紀(jì)歐洲入侵耶路撒冷(即十字軍東征)時(shí)期,歐洲人看到他們的敵人使用這種武器時(shí),才以為這種原本原材料是來自印度的武器,就是在大馬士革取材制煉的,因此就有了“大馬士革鋼”這個(gè)說法。至于“印度鐵”,姑且是看作以這個(gè)金屬塊來源而進(jìn)行的命名,而“烏茲(Wootz)”則可能是最原始的叫法。另外,大概是因?yàn)椤癢ootz”被簡(jiǎn)單翻譯成“烏茲”,中國(guó)人可能不好理解,所以第一位翻譯它的人,命名他們?yōu)椤坝《辱F”,有利于理解,因此這是比較正常的現(xiàn)象。
綜上所述,應(yīng)該是先有“烏茲(Wootz)”,然后才有“大馬士革鋼”,“烏茲(Wootz)”因?yàn)槌霎a(chǎn)于印度故也被翻譯作“印度鐵”。
歷史
古印度冶金工藝公元前8~前7世紀(jì)北非、歐洲相繼進(jìn)入鐵器時(shí)代。當(dāng)時(shí)使用的煉鐵爐主要是地爐和豎爐。地爐直徑約40厘米,深20厘米,冶煉海綿鐵。冶煉后取出全部爐料,經(jīng)過錘打分離煉渣,或者先行破碎,分選后燒結(jié)鍛造成錠,這種方法稱為塊煉鐵法。在底格里斯河上游豪爾薩巴德王宮出土的鐵錠長(zhǎng)30~50厘米,厚6~14厘米,重4~20公斤。這個(gè)時(shí)期的鐵劍,有的較軟,有的則經(jīng)過滲碳和反復(fù)疊打,并經(jīng)過快冷或淬火變得更硬。不受中國(guó)文化影響的地區(qū),一直到14世紀(jì)后期,都以這種方法作為重要煉鐵方法,也發(fā)展了一些卓越的工藝,如印度在公元300年左右鍛造出“德里鐵柱”,高7.2米,重達(dá)6噸(公元五世紀(jì)笈多王朝時(shí)鑄造的巨大鐵柱.位于印度德里,至今毫無銹蝕)。在制鋼技術(shù)上,逐漸發(fā)展出用坩堝冶煉超高碳鋼(含碳 1.5~2%)(印度Wootz鋼)或滲碳的高碳鋼和低碳鋼疊打,經(jīng)淬火后獲得硬的刀刃,或用植物酸腐蝕得到各種花樣的大馬士革鋼(波斯制造后在大馬士革銷售)。
德里鐵柱烏茲鋼
在印度首都新德里南郊的庫(kù)都布高塔墻內(nèi)聳立著一根約7米高、直徑約半米的鐵柱。與身旁72米高的庫(kù)都布高塔相比,這根黑黝黝的鐵柱顯得很不起眼,但正是它吸引著大批游客和科學(xué)家們的注意。因?yàn)檫@鐵柱雖在露天經(jīng)歷了上千年的風(fēng)吹雨打,卻居然一點(diǎn)不生銹,堪稱世界奇跡。從鐵柱上刻著的梵文看,這根鐵柱并非就地鑄造,而是公元5世紀(jì)時(shí),被統(tǒng)治德里的伊斯蘭王朝從印度東部的比哈爾邦搬移過來的,傳說是為了紀(jì)念旃陀羅王而造。不過如今人們都習(xí)慣把它和2300多年前叱咤印度的一代梟雄---阿育王聯(lián)系在一起,叫它“阿育王鐵柱”。
據(jù)現(xiàn)代科學(xué)分析鑒定,這根鐵柱的鑄造時(shí)間應(yīng)在1500多年前,但令科學(xué)家疑惑不解的是,至今鐵柱通體仍找不到一塊銹跡。要知道鐵是最容易生銹的金屬,一般的鑄鐵不用說千年,幾十年就銹跡斑斑了。即使在科學(xué)昌明的今天,人們?nèi)匀粵]有找到防止鐵器生銹的良方,而古代印度人居然可以做到這一點(diǎn),真是不可思議。最奇怪的是,如果印度人當(dāng)時(shí)已掌握了如此高超的工藝,那他們?yōu)槭裁礇]有代冶煉出其他不生銹的鐵器制品呢?汗牛充棟的古印度典籍中為什么也沒有關(guān)于這種秘技的任何記載呢?當(dāng)?shù)厝朔Q,只要能背靠鐵柱將它環(huán)抱,許下的心愿就一定能夠?qū)崿F(xiàn),也許這鐵柱真具有一種神奇的力量,讓現(xiàn)代人的智慧在它面前也顯得無力。
工藝過程
坩堝加工方法精煉后之鐵礦石弄干燥后,放入經(jīng)火硬化的小型粘土坩堝內(nèi). 以炭火之熱量而定出坩堝之尺寸,一般生產(chǎn)出來之鐵錠重約一公斤. 把含炭之材料如:麻栗樹(teak)、木炭、毛竹及某些特選而他們認(rèn)為是神圣之植物的葉,例如名(Huginay)及(Tangada)樹之果實(shí)加入坩堝中. 坩堝是密封的再用炭火燃燒. 印度有最優(yōu)良之鐵礦:在印度坩堝系統(tǒng)用的是最好的鐵礦石,印度亦由此而聞名于世. 經(jīng)人工選用搗碎到粉末狀礦石,用淘洗法反復(fù)清洗,這樣礦石從雜質(zhì)中分離出來,就像淘金人從其他雜質(zhì)中分離出黃金的顆粒一樣. 雖然波斯人及其他人已經(jīng)觀察了印度鐵匠,并對(duì)熔化過程亦非常熟識(shí),但因?yàn)闆]有這種凈化及含量豐富的鐵礦所以始終不能夠用這種方法重新生產(chǎn)這種高質(zhì)鋼.
坩堝內(nèi)燃燒變化持續(xù)加熱時(shí)間從24到48小時(shí)不等,當(dāng)溫度從1000攝氏度升到1200攝氏度,礦石會(huì)轉(zhuǎn)變成多孔的鐵質(zhì),并留在坩堝之底部. 坩堝在封閉狀態(tài)下,碳(carbon)來自燃燒的炭(charcoal)和葉并熔化在鐵質(zhì)內(nèi). 毛竹含氧化矽(Silica)甚多可助溶化. 在此過程中鐵不會(huì)達(dá)到其熔點(diǎn),通過固體之?dāng)U散過程(solid diffusion process),碳被吸收. 持續(xù)長(zhǎng)時(shí)間的鑄造(casting)緊接著慢慢冷卻到800攝氏度-約12至24個(gè)小時(shí). 這樣的設(shè)計(jì)是為了大的樹狀碳化鐵晶體(large dendritic ironcarbide crystals) (該晶體也稱為滲碳體(cementite)-Fe3C即碳化三鐵)的優(yōu)化形成和均勻分布于在滿布小孔的海綿體鐵體內(nèi). 這些大的晶體事實(shí)上是大馬士革鋼花紋或水紋的主要成份. 滲碳體(cementite)或碳化晶體(carbide crystals)非常堅(jiān)硬,抗酸性強(qiáng),當(dāng)鋼被拋光后會(huì)呈現(xiàn)出帶白色或銀色. 與此形成對(duì)比珠光體(pearlite)由粘結(jié)金屬組成,經(jīng)腐蝕成黑色,這說明為什么會(huì)產(chǎn)不同之顏色.
脫碳熱處理冷卻后把坩堝從火中移開,并將其打破,取出半球形的鋼錠(ingot). 波斯人稱為蛋(egg or baida). 將它放在鐵砧上進(jìn)行錘打,作硬度試驗(yàn). 經(jīng)正常鑄造的鋼錠很硬,經(jīng)錘打后也不會(huì)有凹痕. 故需用特別含有鐵銼屑或粉末狀鐵礦石之粘土混合物覆蓋,從而強(qiáng)化鋼錠的脫碳. 把鋼錠重新加熱到火紅色約700攝氏度至900攝氏度后,再通過錘打作硬度試驗(yàn). 重復(fù)此熱處理過程,直到金屬過到足夠的軟度以便鍛造。鋼錠之鍛煉:將鋼錠之溫度慢慢降低,并控制在700攝氏度至900攝氏度之間. 這溫度是一個(gè)非常重要的關(guān)鍵. 鐵匠只能靠經(jīng)驗(yàn),用眼看火之顏色,到達(dá)暗紅時(shí)進(jìn)行鍛造. 因?yàn)槿魷囟壬叩?00攝氏度以上將會(huì)把過程倒過來,而令滲碳體和奧氏體的晶體(crystalsof cementite and austentite)形成. 溫度越高,碳熔解,造成晶體及波形花紋圖案之損失. 若溫度低于700攝氏度,鋼即不能得到充份的鍛煉. 因?yàn)闅W洲之鐵匠一般在1300攝氏度的高溫下來鍛煉金屬,因此他們永遠(yuǎn)不能掌握到鍛煉大馬士革鋼的技術(shù)。由于對(duì)鋼錠的有控制式熱處理和輕度的鍛煉,覆蓋的粘土,包括含有鐵銼屑或粉末狀鐵礦石,使鋼錠表面脫碳. 另外氧化作用亦產(chǎn)生同樣的作用. 鋼錠的碳分逐漸減少,從原來的2.2%或更高降低至1.8%,即從白鑄鐵狀態(tài)到UH碳鋼. 此過程亦可稱為退火和球狀處理(an annealing and spheroidizing treatment). 令碳成份減少及大的碳化晶體分裂或粉碎或球型化成較少之體積. 結(jié)果鋼條變得有可展性和有軔性.
原理性質(zhì)
1. WOOTZ 的花紋基本上是兩種性質(zhì)不同的材料。亮的地方是純的雪明炭鐵硬度比玻璃還大。暗的地方的結(jié)構(gòu)是屬于奧氏體和波氏體。整體含炭量大約是在1.5~2.0 % 之間。在韌性高的波來鐵里均勻散布著比玻璃還硬的雪明炭鐵。使得WOOTZ可以具有非常鋒利的刀鋒。而且也非常堅(jiān)韌而不會(huì)折斷的刀身.
2. WOOTZ的制造的費(fèi)時(shí)費(fèi)力。是超乎各位的想像。通常要花上兩三個(gè)月的時(shí)間。而燒結(jié)的鐵餅成功率又很低。當(dāng)初會(huì)失傳有兩個(gè)原因。其一當(dāng)時(shí)英國(guó)統(tǒng)治者為了保護(hù)當(dāng)?shù)貎H剩的森林不使其沙漠化而禁止。其二是近代工業(yè)制鋼的引進(jìn)使WOOTZ在價(jià)格上無法競(jìng)爭(zhēng). WOOTZ鋼的制造方法分兩種一種是脫炭法。另一種是加炭法。不過最重點(diǎn)在于燒結(jié)鐵餅時(shí)的溫度控制和將鐵餅鍛造拉長(zhǎng)時(shí)的最高溫度。還有成品的厚度和原來鐵餅的厚度比例也會(huì)決定將來的花紋明不明顯.
3. WOOTZ鋼的花紋和摺疊鋼有明顯的差別.WOOTZ花紋比較細(xì)致看起來比較自然黑白的對(duì)比也比較大。在黑色的刀刃上分布著亮晶晶的雪明炭鐵。古代波斯人把它形容成像夜空中的繁星一樣漂亮的花紋。此外WOOTZ比起摺疊鋼來是很不容易生銹.
4. 至于WOOTZ性能到底好在哪里:
BLADE雜志曾有一篇關(guān)于WOOTZ鋼的測(cè)試. 其一是鋒利度的測(cè)試:在仔細(xì)研磨后的WOOTZ結(jié)晶花紋鋼能一刀切斷巨大打結(jié)的麻繩. 其二是刀身的韌性測(cè)試: 把刃用夾具夾緊然后拿大鐵錘來敲。結(jié)果費(fèi)了很大的力氣.WOOTZ刀刃被敲成U字型但是卻沒有折斷. 測(cè)試的結(jié)果證明了WOOTZ結(jié)晶花紋鋼具有鋒利和強(qiáng)韌兩種特性于一身。
坩鍋公司曾經(jīng)運(yùn)用現(xiàn)代科技,用電子顯微鏡分析了大馬士革鋼的分子結(jié)構(gòu),并成功的復(fù)制出了大馬士革鋼,鋼錠有和古鋼材類似的花紋,但測(cè)試時(shí)發(fā)現(xiàn)并不能與古鋼材的性能比擬。那么古人是怎樣將鋼坯打制成刀劍的呢?據(jù)現(xiàn)存文獻(xiàn)與專家的分析,是先在鋼坯上鉆孔(上文已提到鋼坯為圓餅狀),再斬?cái)嘁贿?,將環(huán)狀的的鋼坯成條再打制成刀形。在所有的大馬士革刀劍中最為貴重的為”默罕默德的天梯”-----也就是”梯子紋”.由于大馬士革鋼的失傳,這類刀劍成為各國(guó)刀劍愛好者的夢(mèng)想中的藏品了.
最新研究
在之前美國(guó)科學(xué)家再對(duì)索林根刀廠對(duì)烏茲鋼的分析的后續(xù)深入研究中,也同樣提到了該轉(zhuǎn)變中先共析鐵素體在烏茲鋼花紋形成過程中 的重要作用。
美國(guó)金相
圖為美國(guó)科學(xué)家對(duì)索林根式樣進(jìn)行的電鏡分析請(qǐng)注意以上兩張照片,一個(gè)是20um一個(gè)是100um,由于尺寸放大差異會(huì)顯得一些細(xì)節(jié)不同,但他們存在著極大地共同點(diǎn)就是先共析鐵素體中析出的2次碳化物偏聚成帶。
之前索林根刀廠所提供的照片中的四個(gè)式樣,被鑒定為4種典型的烏茲鋼成分。第三例因?yàn)闄z測(cè)到其帶狀組織是由有害元素偏析所導(dǎo)致,被否定為不是高質(zhì)量的烏茲鋼。在其他三例中全部觀測(cè)到了先共析鐵素體。因此可以看出,先共析鐵素體和烏茲鋼花紋形成之間具有極大的相關(guān)性。
在美國(guó)人的實(shí)驗(yàn)中,有些烏茲鋼式樣基體為珠光體組織,其花紋對(duì)比度很高,但硬度非常之低,只有23hrc。這與國(guó)內(nèi)研究者鑌鐵兄弟會(huì)在制做和熱處理過程中得出的經(jīng)驗(yàn)一致,珠光體組織的對(duì)比度非常高。
另外在照片中用紅圈圈出的是一個(gè)銹痕,通過很多國(guó)外資料和國(guó)內(nèi)研究者鑌鐵兄弟會(huì)的實(shí)踐表明:烏茲鋼并不具備良好的防銹性,烏茲鋼歷經(jīng)百年的不銹如新只不過是一個(gè)以訛傳訛的故事。鑌鐵兄弟會(huì)的成員當(dāng)中有從事地質(zhì)礦產(chǎn)專業(yè)的從業(yè)人員,職業(yè)知識(shí)證明,在印度礦區(qū)的鐵礦石成分當(dāng)中并不含有大量的鉻,并且由于古代的冶煉技術(shù)所限不可能人為向坩堝當(dāng)中添加百分之十幾的鉻,因此用含高鉻的烏茲鋼錠鍛造不銹兵器完全是一種誤導(dǎo)。在德國(guó)科學(xué)家和美國(guó)科學(xué)家對(duì)烏茲鋼的成分分析當(dāng)中也證實(shí)了這一點(diǎn)。
國(guó)外其他仿制的嘗試——布拉特枝晶鋼
還有另外一種枝晶花紋鋼,一度被認(rèn)為是外貌上最接近古代烏茲鋼的模仿品,稱為布拉特鋼。起源于19世紀(jì)俄國(guó)。在俄羅斯,從沙俄時(shí)期開始冶金學(xué)家就一直對(duì)如何消除有害液相偏析進(jìn)行非常深入研究。這也使得俄國(guó)科學(xué)界對(duì)如何制造枝晶組織偏析有很大幫助。19世紀(jì)初期**冶金學(xué)家阿諾佐夫成功利用液態(tài)偏析法制造出了帶有枝晶花紋的鋼材,俄國(guó)人稱其為布拉特鋼。其成分在很大程度上更接近鑄鐵。在俄國(guó)的論文當(dāng)中曾經(jīng)認(rèn)為所謂“灰色布拉特”即為亞共晶灰口鑄鐵,“灰色布拉特”因斷口和表面呈灰色而得名,這一點(diǎn)有別于烏茲鋼酸洗后較高對(duì)比度的深色。布拉特鋼花紋成因是大量的粗大一次碳化物枝晶經(jīng)過鍛造扭曲組成的帶狀組織。由于其制做工藝的原因,冷速要求非常緩慢,有時(shí)甚至需要刻意長(zhǎng)時(shí)間高溫等溫,內(nèi)部往往存在大量方形枝晶??s孔甚至氧化。這種布拉特很好辨別。
右圖為俄國(guó)布拉特枝晶鋼
其中可以看到大量粗大的一次碳化物支晶交叉排列,甚至在大量鍛造形變以后仍舊無法消除。這是由于阿諾佐夫派布拉特的工藝所致。其工藝要求緩慢冷卻,由于鋼液中的熱液交帶作用,產(chǎn)生了粗大方形組織。這種情況大量存在于俄國(guó)制造的布拉特,和所謂不銹布拉特。
下圖是 俄制布拉特鋼錠:從圖中可以看到,可以看到俄制布拉特中存在大量熱液交帶網(wǎng)格、粗大縮孔等。
布拉特鋼錠
這些網(wǎng)格經(jīng)過鍛造拉伸就會(huì)成為粗大交叉狀的扭曲紋路分布在刀身上??瓷先ッ菜屏鸭y。如果經(jīng)過可鍛化處理的鑄鐵經(jīng)過耐心的反復(fù)低溫鍛造(如果有幸不打裂的話)也可以出 現(xiàn)類似的紋路。布拉特鋼因?yàn)橛幸陨咸匦?,并且往往含碳量較高(超出鋼鐵的范圍),常常高達(dá)2%以上(有些甚至達(dá)到6%),所以鍛造難度非常大(有些需要進(jìn)行石墨化處理),經(jīng)常需要低溫鍛造,更有甚者需要進(jìn)行石墨化處理方可鍛造,使碳化物不可逆的成為穩(wěn)定的石墨(現(xiàn)代熱處理規(guī)范中嚴(yán)格規(guī)定一旦出現(xiàn)石墨化即為報(bào)廢)。經(jīng)淬火回火的成型制品很硬,淬火回火之后可以到61-63hrc,但是其枝晶骨架幾乎沒有任何塑性和韌性,非常之脆。而且由于其長(zhǎng)期高溫保溫,縮孔和氧化程度嚴(yán)重,甚至大量的碳變成石墨存在與鋼鐵當(dāng)中,金相組織在電鏡下很“臟”。制做出的刀,尤其是長(zhǎng)刀,上面往往會(huì)出現(xiàn)類似長(zhǎng)時(shí)間銹蝕后留下的凹陷。從金相組織上來看傳統(tǒng)的印度-波斯烏茲鋼的組織是由先共析鐵素體中析出的2次碳化物偏聚集導(dǎo)致的。還包括由珠光體和碳化物組成的帶狀組 織。而俄國(guó)布拉特鋼則由大量一次偏析枝晶導(dǎo)致。
布拉特組織
阿諾佐夫派的俄式布拉特和烏茲鋼有本質(zhì)上的區(qū)別,這也是過去刀劍界認(rèn)為阿諾索夫復(fù)制烏茲鋼失敗的最主要原因。另外俄國(guó)布拉特與傳統(tǒng)烏茲鋼在視覺上也有明顯區(qū)別。下面是幾組對(duì)比圖,可以輕易進(jìn)行鑒別。如出現(xiàn)熱液交代網(wǎng)格即可認(rèn)為是鑄鐵類原 料鍛造而成的結(jié)果,而非烏茲鋼花紋。
烏茲鋼
烏茲鋼
此圖為烏茲鋼花紋,紋路卷曲而沒有裂紋狀熱液交代特征 此圖為布拉特花紋,有明顯裂紋狀熱液交代特征
另外據(jù)小金介紹,對(duì)于現(xiàn)存的古刀劍,花紋一般為自然腐蝕而成,如流水,如卷曲牛毛,天梯。這些特性均為顯著特性。而不拉格以及鑌鐵均我此特性。
結(jié)論
綜合對(duì)烏茲鋼的研究結(jié)果,可以得出以下結(jié)論:
1.帶狀分布的先共析鐵素體的生成導(dǎo)致了二次碳化物沿著帶狀分布。而這些沿著一定規(guī)律排列的如銀河般的顆粒狀化滲碳體就是烏茲鋼花紋的最主要成因。
2.布拉特和亞共晶白口鑄鐵對(duì)比,在金相組織上十分相似,而與古代烏茲鋼卻有很大差別。所以可以認(rèn)為阿諾佐夫派的俄式布拉特和烏茲鋼有本質(zhì)上的區(qū)別,鑄鐵與鋼的區(qū)別。
3.古代烏茲鋼兵器絕大多數(shù)的整體硬度都在50hrc以下(并非大多數(shù)傳聞的60hrc以上),但是局部顯微硬度可以到65,而且抗斷裂能力非常之好。柔軟基體的烏茲鋼,在使用過程中往往體現(xiàn)出更好的鋒利度。尤其是在切割肌肉、筋腱、衣服等柔軟堅(jiān)韌的纖維組織時(shí)更加明顯。這種能力可能由于硬質(zhì)項(xiàng)的微鋸齒和柔軟基體的自剝落共同作用造成的。
4.由于Cr7C3顆粒尺寸遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于Fe3C,而且極易剝落,如果制造含高鉻的不銹烏茲鋼只能令烏茲鋼所獨(dú)有的鋒利特性消失殆盡,因此應(yīng)當(dāng)認(rèn)為得不償失。