小編整理: 黃酮(flavone)是黃酮類化合物的總稱,它們是由兩個(gè)具有酚羥基的苯環(huán)通過(guò)中央三碳原子相互連結(jié)而成的一系列化合物。黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中常連接有酚羥基、甲氧基、甲基、異戊烯基等官能團(tuán)。
黃酮 黃 酮 (flavone),是黃酮類化合物的總稱,泛指兩個(gè)具有酚 羥 基的 苯環(huán) (A-與B-環(huán))通過(guò)中央三碳原子相互連結(jié)而成的一系列化合物。黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中常連接有酚 羥基 、 甲氧基 、 甲基 、 異戊烯 基等官能團(tuán)。
分類 根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度、B-環(huán)連接位置(2-或3-位)以及三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀等特點(diǎn),可將主要的天然黃酮類化合物分類:黃酮類(flavones)、 黃酮醇 (flavonol)、 二氫黃酮 類(flavonones)、二氫黃酮醇類(flavanonol)、 花色素 類(anthocyanidins)、黃烷-3,4 二醇 類(flavan-3,4-diols)、雙苯吡酮類(xanthones)、 查爾酮 (chalcones)和雙黃酮類(biflavonoids)等十五種。另外,還有一些黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)很復(fù)雜,其中包括榕堿及異榕堿等生物堿型黃酮。 http://emuch.net/html/201208/4643880.html
1.黃酮和黃酮醇
與黃酮和黃酮醇相比,其結(jié)構(gòu)中C環(huán)C2- C3 位雙鍵被飽和,他們?cè)谥参矬w內(nèi)常與相應(yīng)的黃酮和黃酮醇共存。如甘草中的甘草素、 橙皮 中的橙皮苷均屬于二氫黃酮類;滿山紅中的 二氫槲皮素 、桑枝中的二氫桑色素均屬于二氫黃酮醇類。 異黃酮類 為具有3- 苯基 色原酮基本骨架的化合物,與黃酮相比其B環(huán)位置連接不同。如葛根中的葛根素、 大豆苷 及大豆素均為異黃酮。二氫異黃酮類可看作是異黃酮類C2和C3雙鍵被還原成單鍵的一類化合物。如中藥 廣豆根 中的 紫檀 素就屬于二氫異黃酮的衍生物。 查耳酮的主要結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是C環(huán)未成環(huán),另外定位也與其他黃酮不同。其可以看作是 二氫黃酮 在堿性條件下C環(huán)開(kāi)環(huán)的產(chǎn)物,兩者互為同分異構(gòu)體,常在植物體內(nèi)共存。同時(shí)兩者的轉(zhuǎn)變伴隨著顏色的變化。 二氫查耳酮 在 植物界 分布極少。中藥紅花中的紅花 苷 為查耳酮類。紅花在開(kāi)花初期時(shí),花中主要成分為無(wú)色的新紅花苷(二氫黃酮類)及微量紅花苷,故花冠是淡黃色;開(kāi)花中期花中主要成分為黃色的紅花苷,故花冠為深黃色;開(kāi)花后期則變成紅色的 醌 式紅花苷,故花冠為紅色。 5.橙酮類
可看作是黃酮的C環(huán)分出一個(gè)碳原子變成五元環(huán),其余部位不變,但C原子定位也有所不同。是黃酮的同分異構(gòu)體,屬于苯駢 呋 喃的衍生物,又名 噢哢 。如 黃花波斯菊 花中含有的 硫磺菊 素就屬于此類。 花色素類是一類以離子形式存在的色原烯的衍生物。廣泛存在于植物的花、果、葉、莖等部位,是形成植物藍(lán)、紅、紫色的色素。由于花色素多以苷的形式存在,故又稱花色苷。如矢車菊素、飛燕草素、天竺葵素等屬于此類。
黃烷醇類 生源上是由 二氫黃酮 醇類還原而來(lái),可看成是脫去C4位 羰 基氧原子后的二氫黃酮醇類。黃烷-3-醇在 植物界 分布很廣,如(+)兒茶素(catechin)和(–) 表兒茶素 (epicatechin)。故又稱為兒茶素類。 7.其他黃酮類:
此類化合物大多不符合C6- C3- C6的基本骨架,但因具有 苯并 γ- 吡喃酮 結(jié)構(gòu),我們也將其歸為黃酮類化合物。雙黃酮類是由二分子黃酮衍生物通過(guò)C-C鍵或C-O-C鍵聚合而成的二聚物。如 銀杏葉 中含有的銀杏素即為C-C鍵相結(jié)合的雙黃酮衍生物。 高 異黃酮 :和異黃酮相比,其B環(huán)和C環(huán)之間多了一個(gè)—CH2—,如中藥 麥冬 中存在的麥冬高異黃酮A(ophiopogonone A)。 呋喃 色原酮 :即色原酮的C6—C7位并上一個(gè)呋喃環(huán)。如凱刺種子和果實(shí)中得到的凱林屬于此類。
發(fā)展史 20世紀(jì)30年代初, 歐洲 一位藥物化學(xué)家在研究檸檬皮的 乙醇 提取物時(shí)無(wú)意中得到一種白色結(jié)晶,將其命名為“維生素P”。動(dòng)物試驗(yàn)證實(shí):維生素P的抗壞血作用勝過(guò)維生素C10倍。兩年后,這位科學(xué)家進(jìn)一步發(fā)現(xiàn):維生素P實(shí)際上是一種由黃酮組成的混合物而非單一物質(zhì),故后來(lái)有人形象化地將維生素P更名為檸檬素。據(jù)后人研究,檸檬素含多種黃酮,其主要組分為 橙皮 苷。黃酮類化合物作為保健產(chǎn)品首次引起國(guó)際醫(yī)藥界的注意是在20世紀(jì)80年代末。 法國(guó) 一家保健食品廠商率先推出具有市場(chǎng)引導(dǎo)作用的黃酮類保健新品“碧蘿芷”( pycnogenol )。它是從法國(guó) 地中海 沿岸地區(qū)生長(zhǎng)的一種主要樹(shù)種“濱海松”樹(shù)皮中提取的一種黃酮混合物。據(jù)科學(xué)家研究,法國(guó)生產(chǎn)的碧蘿芷含有極其復(fù)雜的黃酮成分,其中包括:兒茶素、表倍兒茶素、紫杉素、原花青素及其 單體 、2倍體、3倍體與多倍體混合物。正是這些復(fù)雜的黃酮構(gòu)成碧蘿芷多樣化 藥理 作用的基礎(chǔ)。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì) 天然黃酮類化合物多以 苷類 形式存在, 黃酮苷 固體為無(wú)定形粉末,其余黃酮類化合物多為結(jié)晶性固體。黃酮類化合物呈現(xiàn)不同的顏色。黃酮苷一般易溶于水、 乙醇 、 甲醇 等極性強(qiáng)的溶劑中;但難溶于或不溶于苯、 氯仿 等有機(jī)溶劑中。糖鏈越長(zhǎng)則水溶度越大。
化學(xué)性質(zhì) 1、黃酮類化合物因分子中多具有酚 羥基 ,故顯酸性。酸性強(qiáng)弱因酚羥基數(shù)目、位置而異。 2、鹽酸- 鎂粉 (或鋅粉)反應(yīng)為鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng),反應(yīng)機(jī)理現(xiàn)在認(rèn)為是因?yàn)樯闪岁?yáng)碳離子緣故
3、四氫硼鈉( NaBH4 )是對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種 還原劑 ,產(chǎn)生紅~紫色。而與其它黃酮類化合物均不顯色。 4、黃酮類化合分子中常含有下列結(jié)構(gòu)單元。
顯色 ⒈鹽酸-鎂粉(或鋅粉)反應(yīng)為鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng),反應(yīng)機(jī)理認(rèn)為是因?yàn)樯闪岁?yáng)碳離子緣故。
⒉四氫硼鈉(NaBH4)是對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原劑,產(chǎn)生紅~紫色。而與其它黃酮類化合物均不顯色。
⒊黃酮類化合分子中常含有下列結(jié)構(gòu)單元,故常可與 鋁鹽 、鉛鹽、 鋯 鹽、 鎂鹽 、 鍶 鹽、 鐵鹽 等試劑反應(yīng),生成有色 絡(luò)合物 。與1% 三氯化鋁 或 硝酸鋁 溶液反應(yīng),生成的絡(luò)合物多為黃色(λmax=415nm),并有熒光,可用于定性及定量分析。
存在 黃酮廣泛存在自然界的某些植物和漿果中,總數(shù)大約有4千多種,其分子結(jié)構(gòu)不盡相同,如蕓香苷、 橘皮苷 、櫟素、綠茶 多酚 、花色 糖苷 、花色 苷酸 等都屬黃酮。不同分子結(jié)構(gòu)的黃酮可作用于身體不同的器官,如銀杏山楂--心血管系統(tǒng),藍(lán)梅--眼睛, 酸果-- 尿路系統(tǒng), 葡萄-- 淋巴、肝臟,接骨 木果-- 免疫系統(tǒng),平時(shí)我們可以通過(guò)多食葡萄、洋蔥、花椰萊、喝紅酒、多飲綠茶等方式來(lái)獲得黃酮,作為身體的一種補(bǔ)充。二十年前,科學(xué)家發(fā)現(xiàn)具有活化石之稱的銀杏樹(shù)中含有相對(duì)較多的黃酮,主要從 銀杏葉 中提取黃酮。
功效 黃酮的功效是多方面的,它是一種很強(qiáng)的 抗氧劑 ,可有效清除體內(nèi)的氧自由基,如 花青素 可以抑制油脂性 過(guò)氧化物 的全階段溢出,這種阻止氧化的能力是 維生素E 的十倍以上,這種抗氧化作用可以阻止細(xì)胞的退化、衰老,也可阻止癌癥的發(fā)生。
被稱為花色 苷酸 的黃酮化合物在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中被證明可以降低26%的血糖和39%的三元 脂肪酸 丙 酯 ,這種降低血糖的功效是很神奇的,但更重要的是它對(duì)穩(wěn)定膠原質(zhì)的作用。
一項(xiàng)由荷蘭專家主持的研究發(fā)現(xiàn):由4807位參與者的實(shí)驗(yàn)表明,每天飲375毫升綠茶的人,其心臟病的發(fā)病概率是那些不喝茶的人的一半;致命性心臟病發(fā)病率只有三分之一。其中重要的原因就是綠茶中所含的黃酮(<<美國(guó)臨床營(yíng)養(yǎng)學(xué)>>2002.4.25)。服用或者注射黃酮后,肝臟中微量的黃酮能在一定程度上抑制藥物代謝酶的活性。但是高濃度的黃酮能誘導(dǎo)很多藥物代謝酶的表達(dá),使藥物代謝酶增多。
分析 銀杏葉 為 銀杏科 植物銀杏Ginkgo bilobaL.的干燥葉。銀杏葉提取物(EGB),在治療 心腦血管疾病 、神經(jīng)系統(tǒng)疾病等方面有多種功效。 銀杏葉主要含黃酮類(flavonoids)和 萜 烯 內(nèi)酯 (terpene)類化合物。
黃酮類化合物泛指兩個(gè)具有酚 羥基 的 苯環(huán) (A-與B-環(huán))通過(guò)中央三碳原子相互連結(jié)而成的一系列化合物,其基本母核為2- 苯基 色原酮。黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中常連接有酚羥基、 甲氧基 、 甲基 、 異戊烯 基等官能團(tuán)。此外,它還常與糖結(jié)合成苷。多數(shù)科學(xué)家認(rèn)為黃酮的基本骨架是由三個(gè) 丙二酰輔酶A 和一個(gè) 桂皮 酰 輔酶A生物合成而產(chǎn)生的。經(jīng)同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)證明了A環(huán)來(lái)自于三個(gè)丙二酰輔酶A,而B環(huán)則來(lái)自于桂皮酰輔酶A。
成分 蜂膠所含成分極其復(fù)雜,黃酮化合物是蜂膠中的主要活性物質(zhì),約占蜂膠的4.13%。已從蜂膠中分離出20多種這些黃酮化合物,包括黃酮類、黃酮醇類和雙氫黃酮類等。屬于黃酮類的有 白楊素 、 楊芽黃素 、 刺槐素 、 芹菜素 、柳穿錢素等;屬于黃酮醇類的有 良姜 素、 高良姜素 、 鼠李素 、 異鼠李素 、鼠李檸檬素、 山奈素 、 岳樺 素、 槲皮素 及其衍生物等,屬于雙氫黃酮類的有喬松素、 松球 素、櫻花素、異櫻花素、 柚皮素 等。蜂膠獨(dú)有的兩種成分是:5,7-二 羥基- 3`,4`-二 甲基 黃酮和5-羥基-4`,7-二 甲氧基 雙氫黃酮。