氧化鎂 氧化鎂(英語 :Magnesium Oxide),無機(jī)化合物,屬于鎂的氧化物。氧化鎂也屬于離子化合物,由 鎂離子 和 氧離子 以1:1的比例構(gòu)成,化學(xué)式表示為MgO,摩爾質(zhì)量為40.304 g/mol,在自然界中作為礦物周長石出現(xiàn)。氧化鎂是 堿性 氧化物的一種,常溫下表現(xiàn)為白色或米黃色粉末,無臭無味無毒,密度為3.58 g/cm3。氧化鎂難溶于純水,但是由于CO?的存在,水中的溶解度增大到9 mg/100 mL(30 °C),能溶于酸和 銨鹽溶液 。氧化鎂在常溫下能與水、二氧化碳、強(qiáng)還原性單質(zhì)等發(fā)生作用。氧化鎂產(chǎn)品種類非常豐富,根據(jù)密度的不同可以分為兩類:重質(zhì)氧化鎂和輕質(zhì)氧化鎂。許多新式氧化鎂產(chǎn)品如納米氧化鎂等被開發(fā)并進(jìn)入市場中。制備氧化鎂的方法主要有白云石碳化法、老鹵——碳銨法、菱鎂礦煅燒法、鹽泥制取法和 水氯鎂石 熱解法等。氧化鎂廣泛應(yīng)用于陶瓷、耐火制品、各種粘合劑、油漆填料、橡膠促成劑與活化劑以及醫(yī)藥、建筑、食品等行業(yè)。
基本信息
性質(zhì)
溶解性
在水中(含CO?),9 mg/100 mL(30 °C)
危險(xiǎn)性
NFPA 7 04
健康危害等級:1(可能引起明顯的刺激和危害)
可燃等級:0(一般情況下不會燃燒)
穩(wěn)定性等級:0(即使在火災(zāi)條件下,通常也很穩(wěn)定)
自然分布 氧化鎂的主要自然來源之一是 菱鎂礦 。菱鎂礦是一種含鎂的碳酸鹽礦物,主要成分為MgCO?、MgO等,其主要脈石礦物包括 滑石 、 石英 和白云石。中國是全球菱鎂礦消費(fèi)量最多的國家,消費(fèi)總量占全球總消費(fèi)量的66%~70%。 白云石礦也是氧化鎂的來源礦產(chǎn)之一,常存在于裸露的高地,有利于大規(guī)模開采。白云石礦的主要成分為MgO、CaO、SiO2、Fe2O3,其中MgO平均含量占比21.29%、CaO占比30.42%,屬儲量大、品質(zhì)好的礦產(chǎn)資源,潛在價(jià)值巨大。
蛇紋石 [Mg?Si?O??(OH)?]因其富含鎂的特點(diǎn)也被用于作為氧化鎂的來源礦產(chǎn)。蛇紋石是輝石和橄欖石在熱液變質(zhì)過程中的典型蝕變產(chǎn)物,鎂含量占比一般為43.6%。
物質(zhì)結(jié)構(gòu)
氧化鎂晶體 氧化鎂的化學(xué)式為MgO,屬于離子化合物,屬于立方晶系,晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。MgO晶體結(jié)構(gòu)屬于NaCl型,空間群為Fm?3m,晶格常數(shù)為4.212 ?,禁帶寬度為7.8 eV。該晶胞共含有4個(gè) Mg2?離子和4個(gè)O2?離子,其中每個(gè)Mg2?離子與相鄰的六個(gè)O2?離子組成一個(gè)八面體結(jié)構(gòu),O2?離子位于晶胞的頂點(diǎn)和面心處。主要晶面取向?yàn)椋?11)、(200)、(220)。
溫度對氧化鎂的晶體結(jié)構(gòu)的影響 隨著煅燒溫度的升高,氧化鎂的結(jié)構(gòu)會被改變。開始時(shí),氧化鎂由大小不均勻的球狀結(jié)構(gòu)變?yōu)橐?guī)則的立方結(jié)構(gòu)。隨著溫度越來越高,擴(kuò)散、傳質(zhì)等作用增大導(dǎo)致了小顆粒聚集成大顆粒。等到1500℃后,氧化鎂顆粒大小趨于一致且表面顯得非常致密光滑。
氧化鎂煅燒前后的掃描電鏡圖(a-煅燒前,b-1100℃,c-1300℃,d-1500℃)
理化性質(zhì)
物理性質(zhì) 氧化鎂是堿性氧化物的一種,擁有常規(guī)堿性氧化物的共同性質(zhì)。氧化鎂為固體白色粉末,無臭無味無毒。氧化鎂分子式為MgO, 摩爾質(zhì)量 為40.304 g/mol,密度為3.58 g/cm3,熔點(diǎn)為2800 °C,沸點(diǎn)為3600 °C,蒸氣壓約為0 mm Hg。氧化鎂難溶于純水,但是由于CO?的存在,水中的溶解度增大到9 mg/100 mL(30 °C),能溶于酸和銨鹽溶液。
化學(xué)性質(zhì) 氧化鎂與水緩慢作用生成氫氧化鎂。
氧化鎂能溶于二氧化碳水溶液中,生成碳酸氫鎂;氧化鎂在空氣中也能逐漸吸收水分和二氧化碳。
在高溫條件下,氧化鎂能被氫氣或強(qiáng)還原性單質(zhì)、合金還原成金屬鎂。
氧化鎂能與各種酸發(fā)生反應(yīng),生成相應(yīng)的鹽和水。
氧化鎂與鹽類化合物和酸性氧化物也能發(fā)生反應(yīng)。
制備方法 制備氧化鎂的方法主要有 白云石 碳化法、老鹵——碳銨法、菱鎂礦煅燒法、鹽泥制取法和水氯鎂石熱解法等。
白云石碳化法 白云石碳化法制備氧化鎂主要包括五個(gè)步驟:(1)煅燒、(2)消化、(3)碳化、(4)熱解和(5)煅燒等。白云石碳化法工藝簡單、成本較低,在工藝上比較成熟,但存在生產(chǎn)條件難以控制、鈣鎂分離困難等問題。此外,白云石碳化法還可用來制備納米氧化鎂,得到的納米氧化鎂產(chǎn)品分散性良好、粒度分布均勻、平均粒徑≤100nm。
老鹵——碳銨法 老鹵——碳銨法制備氧化鎂的方法與傳統(tǒng)工藝相比,具有過程易于控制、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、純度高、高鎂低鈣低氯的顯著優(yōu)點(diǎn)。其中,老鹵為生產(chǎn) 硫酸鉀 的鹵水,主要成分是MgCl?和MgSO?,還含有少量的KCl、NaCl等雜質(zhì)。 該方法的反應(yīng)方程式如下:
菱鎂礦煅燒法 世界已探明的菱鎂礦儲量約為130億噸,因此菱鎂礦煅燒法制備氧化鎂擁有非常充裕的原料。利用菱鎂礦為原料制備活性氧化鎂的方法目前主要有兩大類:化學(xué)反應(yīng)法(包括酸浸法、銨浸法、碳化法等)和煅燒處理法。而煅燒是菱鎂礦深加工的必需步驟,直接影響氧化鎂的活性。
菱鎂礦煅燒法制備氧化鎂的工藝中,影響工藝的主要因素分別是煅燒溫度、保溫時(shí)間、升溫速率、菱鎂礦的粒徑、添加劑的加入等。
用鹽泥制取輕質(zhì)氧化鎂 鹽泥是氯堿工業(yè)產(chǎn)生的廢棄物,如何對其合理利用是 氯堿 行業(yè)中重要的問題之一。由于鹽泥中含有氫氧化鎂,可以借助二氧化碳與氫氧化鎂的反應(yīng)使得鹽泥中的鎂得以分離。由于經(jīng)過氧化鎂提取過程后的鹽泥中含鹽量很低,可直接用于建筑材料如制磚、水泥等的原料。這種用廢棄物制備高附加值產(chǎn)品氧化鎂的工藝方法簡單、易操作,可實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。
氯化鎂熱解法 在低于240 ℃條件下主要為六水氯化鎂的脫水反應(yīng)。在高于240 ℃條件下為熱分解反應(yīng),氯化鎂開始分解,生成氧化鎂。六水氯化鎂脫水分解的溫度一般為95~900 ℃,工業(yè)上一般控制范圍為600~800 ℃。
氯化鎂熱解法總反應(yīng)式如下:
產(chǎn)品種類及應(yīng)用 氧化鎂根據(jù)密度可分為重質(zhì)氧化鎂和輕質(zhì)氧化鎂。
輕質(zhì)氧化鎂 輕質(zhì)氧化鎂,又被稱為工業(yè)氧化鎂、活性氧化鎂等。其主要特點(diǎn)是視比容大,質(zhì)輕而疏松。在微觀狀態(tài)下,輕質(zhì)氧化鎂由很小的微晶組成而成,其結(jié)構(gòu)為近似球形顆?;蚱瑺罹w,平均粒徑小于2 μm。輕質(zhì)氧化鎂的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)符合HG/T2573-2012工業(yè)輕質(zhì)氧化鎂的要求。輕質(zhì)氧化鎂在陶瓷、耐火制品、各種粘合劑、油漆填料、橡膠促成劑與活化劑,以及醫(yī)藥、建筑、食品等行業(yè)用途較廣。
(1)在建筑材料領(lǐng)域:
以輕質(zhì)氧化鎂為原料,可以制備氯氧鎂水泥。輕質(zhì)氧化鎂可作為新型土壤固化劑,按一定比例加入波特蘭水泥中后又被稱為活性氧化鎂水泥。此外,輕質(zhì)氧化鎂固化技術(shù)可以有效提高 紅黏土 抗剪強(qiáng)度,實(shí)現(xiàn)了粉土以及粉質(zhì)黏土的固化。輕質(zhì)氧化鎂還可用于控制紅黏土的收縮性。 (2)在環(huán)保領(lǐng)域:
氧化鎂溶于水可形成氫氧化鎂膠體,可以來吸附水中的重金屬離子和有機(jī)染料、降低飲用水中的氟離子的濃度和處理含鉻廢水中的Cr??等,從而達(dá)到凈化水的目的。氧化鎂水處理劑具有無毒無害、便于操作、易于運(yùn)輸、吸附能力大和不易形成結(jié)垢等優(yōu)點(diǎn)。此外,氧化鎂作為堿性氧化物,能中和酸性物質(zhì)和處理酸性廢氣。
(3)在食品醫(yī)藥領(lǐng)域:
在醫(yī)藥中,輕質(zhì)氧化鎂可以用于生產(chǎn)抗酸劑、緩瀉劑,并中和胃酸。
在食品行業(yè),輕質(zhì)氧化鎂可用作食品添加劑、色澤穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、保健品和食品中鎂元素的添加成分等。在一些粉狀食品中如小麥粉、牛奶巧克力等,輕質(zhì)氧化鎂還可充當(dāng)抗結(jié)塊劑和抗酸劑使用。
(4)在化工生產(chǎn):
輕質(zhì)氧化鎂常用于高品質(zhì)氯丁橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠和 氟橡膠 的促進(jìn)劑和活化劑。 (5)在農(nóng)業(yè):
在種植業(yè)中,氧化鎂常用于促進(jìn)植物葉綠素合成,增強(qiáng)植物的光合作 用,提高作物的產(chǎn)量和質(zhì)量。 在養(yǎng)殖業(yè)中,氧化鎂經(jīng)常被當(dāng)作飼料添加劑來使用,尤其是作畜牧類動物牛、羊和馬的飼料,防止放牧牲畜產(chǎn)生低鎂牧草眩暈癥狀。
(6)其他:
輕質(zhì)氧化鎂可以作為陶瓷的原料,加入一定量的添加劑后,可使得氧化鎂陶瓷的抗熱震性能提高。
HG/T 2573-2012工業(yè)輕質(zhì)氧化鎂-化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
重質(zhì)氧化鎂 重質(zhì)氧化鎂常溫下呈現(xiàn)為白色或米黃色粉末。一般地,重質(zhì)氧化鎂的表觀密度應(yīng)大于0.5 g/mL。由于重質(zhì)氧化鎂擁有較小的比表面積(約35 m2/g),通常活性較低。HG/T 2679-2006工業(yè)重質(zhì)氧化鎂規(guī)定了重質(zhì)氧化鎂的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
重質(zhì)氧化鎂應(yīng)用范圍較輕質(zhì)氧化鎂較小,但由于價(jià)格低廉而發(fā)展較快,已經(jīng)在鐵氧體軟磁性材料、飼料、玻璃、陶瓷、工業(yè)催化劑、環(huán)保等方面被廣泛應(yīng)用。
(1)耐火材料:
重質(zhì)氧化鎂作為 鎂鉻 耐火材料的添加劑,能增強(qiáng)鎂鉻耐火材料的燒結(jié)性能和致密化程度。
(2)催化劑
重質(zhì)氧化鎂在化工生產(chǎn)行業(yè)中作為一種固體堿催化劑經(jīng)常被使用,它的優(yōu)點(diǎn)包括選擇 性高,催化活性高,使反應(yīng)工藝過程連續(xù)化,提高設(shè)備的生產(chǎn)能力等。 (3)其他
在磁性材料行業(yè)中,重質(zhì)氧化鎂可用于制作彩色 電視機(jī)的偏轉(zhuǎn)線圈和其他鐵氧體磁性材料。在鋼球 拋光行業(yè)中,氧化鎂可充當(dāng)拋光劑,在電器行業(yè)也作為酚醛樹脂的原料。 HG/T 2679-2006工業(yè)重質(zhì)氧化鎂
納米氧化鎂 納米氧化鎂是一種新型功能無機(jī)材料,應(yīng)用前景廣闊,尤其是抗菌材料領(lǐng)域。納米氧化鎂釋放的活性氧(ROS)能破壞細(xì)菌細(xì)胞膜壁蛋白肽鏈,其表面存在的大量晶格局限羥基、游離羥基以及離子空穴等多種活性位點(diǎn)也可以對微生物造成機(jī)械損傷。因此納米氧化鎂具有持久和廣譜的抗菌活性,具有成本低、穩(wěn)定性好、生物毒性低的優(yōu)勢,是一種安全無毒、環(huán)境友好、應(yīng)用潛力巨大的抗菌材料。
此外,納米氧化鎂的優(yōu)點(diǎn)還包括:高熱導(dǎo)率、優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、抑制空間電荷積聚等。因此其被廣泛地用于提高 環(huán)氧樹脂 的熱導(dǎo)率及耐電痕化性能。 納米氧化鎂作為膨脹劑能有效控制混凝土結(jié)構(gòu)的收縮和變形。納米氧化鎂在生產(chǎn)水泥的過程中可以繼續(xù)水合產(chǎn)生 氫氧化鎂 ,從而能提高高性能混凝土的結(jié)構(gòu)緊湊度和強(qiáng)度。
其他種類 隨著產(chǎn)業(yè)化升級及高新技術(shù)功能材料市場的需求和科技發(fā)展,具有不同結(jié)構(gòu)和功能的氧化鎂不斷被開發(fā)出來,如高純氧化鎂——可用于節(jié)能燈及等離子體顯示、多孔氧化鎂——用于催化和生物基因修復(fù)、氧化鎂單晶——用于低溫光學(xué)器件、高溫超導(dǎo)器件等。
安全事宜
消防相關(guān) 氧化鎂熔點(diǎn)為2800 °C,沸點(diǎn)為3600 °C,為不可燃固體,但是會與強(qiáng)酸劇烈反應(yīng)。因此氯化鎂禁止與 強(qiáng)酸 存放在一起。如果周圍發(fā)生火災(zāi):允許使用包括霧狀水滅火器、泡沫滅火器、粉末滅火器、二氧化碳滅火器在內(nèi)的所有滅火劑。
健康相關(guān)
毒性及癥狀 允許暴露限值:15 mg/m3。
立即危及生命或健康的限值:750 mg/m3。
氧化鎂可能導(dǎo)致金屬煙霧病并刺激眼部及呼吸系統(tǒng),導(dǎo)致咳嗽、胸痛、流感樣發(fā)熱等癥狀。
暴露途徑及和人防護(hù)處理方法 吸入:導(dǎo)致咳嗽;建議使用局部排氣裝置和呼吸保護(hù)裝置(如佩戴微粒過濾式呼吸器以防止氧化鎂的吸入),將溢出的氧化鎂掃入有蓋的容器中,潤濕空氣以防止氧化鎂產(chǎn)生揚(yáng)塵,并且到空氣清新的 區(qū)域休息。 皮膚:及時(shí)佩戴防護(hù)手套、脫掉被氧化鎂污染的衣服。用水和肥皂清洗皮膚。
眼睛:眼睛會受氧化鎂刺激變紅;應(yīng)佩戴護(hù)目鏡和呼吸防護(hù)裝置,用大量水沖洗眼睛。
攝入:在含有氧化鎂的環(huán)境中工作期間不要進(jìn)食、吸煙或漱口。